主合同签订后，就未尽事宜又签订补充协议，而补充协议又涉及主合同未涉及的条款。比合同是否有效？

只要签了就有效。
补充协议是对原合同的补充或者变更，一般要明确约定，如果补充协议条款与原合同不一致或发生冲突时，应当以补充协议为准。
但原合同明示不得变更的条款，补充协议中对该条款发生的变更则不发生法律效力。

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