离职申请签署，劳动合同有效，只有解除合同协议书签署，劳动合同才会解除。
法律分析
合同有效要件:1、意思表示真实：是指缔约人的表示行为应真实地反映其内心的效果意思，即其效果意思与表示行为相一致。作为合同的有效要件，是意思自治原则的当然要求。意思表迟森示不真实，对合同效力的影响应视具体情况而定。在一般误解等情况下，合同仍为有效。在重大误解时，合同则可被撤销。在乘人之危致使合同显失公平的情况下，合同可被撤销。在因欺诈、胁迫而成立合同场合，若损害国家利益，合同无效；若未损害国家利益，合同可被撤销。2、不违反法律或者社会公共利益：这里的法律，一方面应作扩大解释，既包括全国人民代表大会及其常务委员会通过的法律， 又包括国务院颁发的行政法规； 另一方面应作缩小解释，仅指其中的强行性规范， 不包括任意性规范。 合同不得违反强行性规范，是由合同制度的目的所决定的，为一般的原则。除了法律的强行性规范外， 合同还不得违反社会公共利益。
法律依据
《中华人民共和国劳动合同法》
第三十六条 用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。
第五十条 用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明码链亩，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。
《中华人民共和国民法典》 第一百三十二条 民事主体不得滥用民事权利损害国家利益、社会公共唤桐利益或者他人合法权益。
