车主与司机，属于雇佣关系；在车主承担对外的全部赔偿责任后，如果司机对交通事故的发生，是故意或有重大过失的，司机应当与车主承担连带赔偿责任。车主可以向司机追偿。
一、最高法《关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》第8条规定：
雇员在从事雇佣活动中致人损害的，雇主应当承担赔偿责任；雇员因故意或者重大过失致人损害的，应当与雇主承担连带赔偿责任。雇主承担连带赔偿责任的，可以向雇员追偿。
二、对外赔偿的责任，侵权责任法也规定，先由公司承担：
《侵权责任法》第34条：用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。
三、用人单位向第三人赔偿损失后，可以向员工追偿。
1、《工资支付暂时规定》第16条规定：“因劳动者本人原因给用人单位造成经济损失的，用人单位可按照劳动合同的约定要求其赔偿经济损失。经济损失的赔偿，可从劳动者本人的工资中扣除。但每月扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20％。若扣除后的剩余工资部分低于当地月最低工资标准，则按最低工资标准支付。”
根据上述法规，如果员工因故意或者重大过失给他人造成损害，给用人单位造成损失的，用人单位可以向员工进行追偿。
2、追偿的比例，如果双方在用工协议中明确了对员工职务侵权行为的追偿责任及追偿比例，可以按照约定履行。
如果没有约定，或者约定无效情况下，对于员工故意的侵权行为，用人单位可以向员工追偿全部的损失；对于员工重大过失的侵权行为，由于员工在经济地位上处于明显弱势，用人单位应对员工的职务行为承担一定的经营风险，因此，这种情形下的员工职务侵权行为的追偿问题应由双方进行协商，用人单位应承担较大比例。如果协商不成，双方均可以向法院提起起诉，由法院根据具体情况公平解决。
