根据国务院《电力体制改革方案》，中国南方电网有限责任公司于2002年12月29日正式挂牌成立并开始运作。公司经营范围为广东、广西、云南、贵州和海南五省（区），负责投资、建设和经营管理南方区域电网，经营相关的输配电业务，参与投资、建设和经营相关的跨区域输变电和联网工程；从事电力购销业务，负责电力交易与调度；从事国内外投融资业务；自主开展外贸流通经营、国际合作、对外工程承包和对外劳务合作等业务。
公司总部设有11个部局，以及南方电网电力调度通信中心、电力交易中心、技术研究中心、信息中心。公司下设超高压输电公司分公司，广东、广西、云南、贵州、海南电网公司五个全资子公司，控股南方电网财务公司。至2005年6月底，公司资产总额2538亿元，职工总数13万人。
2005年，公司进入全球500强企业。
公司辖属的南方电网覆盖五省（区），面积约100万平方公里，东西跨度近2000公里。2004年供电总人口2.2亿人，占全国总人口的17.2%；GDP总量24701亿元，占全国总量的18.1%。网内拥有水、煤、核、抽水蓄能、油、气、风力等多种电源，2004年底总装机容量7954万千瓦。目前西电东送已经形成“六交三直”九条500千伏大通道，输电能力达到1175万千瓦。网内220千伏及以上输电线路总长39283公里，变电容量14005万千伏安。
南方电网远距离、大容量、超高压输电，交直流混合运行，既有电触发直流技术，又有光触发、可控串补、超导电缆等世界顶尖技术。南方电网是国内结构最复杂、联系最紧密、科技含量最高的电网，也是西电东送规模最大、效益最好、发展后劲最强的电网也是西电东送起步最早、规模最大、效益最好的电网。
从2004年9月起，南方电网开始向越南送电，成为国内率先“走出去”的电网。
