总反应：2Ni(OH)2 + Cd(OH)2→ 2NiO(OH)+ Cd+ 2H2O ，是一个电解的总反应，放电时的总反应就是2NiO(OH)+ Cd+ 2H2O→2Ni(OH)2 + Cd(OH)2了
放电时：负极Cd - 2e- + 2 OH- → Cd(OH)2
正极2NiO(OH)+ 2e- + 2H2O→2Ni(OH)2 + 2 OH-
充电时：阴极 Cd(OH)2 + 2e- → Cd + 2 OH-
阳极2Ni(OH)2 + 2 OH- - 2e- →2NiO(OH) + 2H2O
原电池是完整的直流电路。其中两极、电解质构成内电路，为化学电源，连接在两极板上的导线和电流表等负载构成外电路。电流在外电路从正极流向负极，在内电路从负极流向正极。据此可以由电流方向判断正负极（金属导体上的电子流向和电流方向相反，也可以用来判断）。事实上，这正是正负极的一个定义。
若不知道电流方向，则可以观察哪一极失电子，哪一极得电子，然后标出电子流向（一般是在外电路上，内电路上得载流子是自由离子而不是自由电子），同样可以判断。
原电池得两极中，失电子被氧化的一极是阳极，得电子被还原的一极是阴极。一般原电池内的阳极也是负极，阴极是正极。但要注意阴阳极和正负极是不同的概念，前者在原电池中用得比较少，主要描述电解池。
如果不知道哪极氧化，哪极还原，则可以试写电极反应式，看是否没有矛盾。但此方法一般比较复杂。所以一般可以如下判断：
若电极参与反应（被氧化），则此电极是负极；
惰性电极（石墨、铂等）不参与反应，是正极；
燃料电池以及其它一些氧化还原反应中，两电极均不参与反应，则氧化剂（O2等）一端在反应中得电子，是正极。
