你这是两个概念的问题，不能混淆在一起。
首先，所谓的电容电压，没有“左端电压”、“右端电压”的说法，电容电压指的是左右两端的电位差，其差值就是电容电压。在开关合上后，C的左端受电场力的作用而聚集正电荷、右端聚集负电荷，电荷逐渐累积，形成C上的电压；
其次，假如原来电容没有储存电荷，在S合上后的瞬间，电容两个极板上仍然没有电荷，所以电压仍为零，这就是电压不能突变；随着合上时间的推移，电源给电容充电，正极逐渐累积较多的正电荷、负极累积较多的负电荷，使得两极板之间电压逐渐升高；当两极板之间的电压等于电源电压E后，电源不再向电容充电，电路的过渡过程结束。
