失踪的五个卧底分别是：第一个丁小嘉、第二个是薛家强、第三个是连浩勤、第四个是谢安仪、第五个是林希薇。
丁小嘉(钉姐)|演员佘诗曼
职业：卧底探员/外围艇仔/沐足店老板
性格：常靠小聪明化危为机;善於辞令，洞悉人心。虽然贪钱怕事，但尚算黑白分明，为人不失义气，而且对三位养母非常敬重。
背景：丁小嘉的出生本身是意外，当年做舞小姐的妈妈意外怀孕，诞下小嘉。因成长背景复杂，小嘉自小已学懂各种花言巧语争取所需，凭着冰雪聪明的资质，总算混得一口饭吃。
遭遇：小嘉廿多岁时投考警察，在学堂训练时，因被任职刑事情报科的康道行看中而成为卧底，主要任务是收取情报。后来，道行被灭口，此时卓凯出现，希望小嘉帮忙寻回道行所派的其他卧底。小嘉见从事外围「大艇」的薛家强正火速上位，因此以艇仔身份靠拢，希望从他身上取得线索。小嘉凭聪明机智，助家强的外围生意飙升。自此家强开始看重小嘉，惟小嘉眼见家强性情乖张，故提醒自己在他身边需时刻打醒精神，以免被识破身份。并与家强一起投欢喜旗下，与家强先是假装情侣，后假戏真做爱上家强....
薛家强(爆Seed)|演员林峯
职业：卧底探员/外围大艇/运冰车头/社团坐馆
性格：典型赌徒性格，凡事都会计算「值博率」，但懂得愿赌服输。除了赌桌上的「庄闲」外，认为所有情况没有永远的敌人，就算黑和白之间亦一样。
背景：家强在单亲家庭长大，由於父亲是黑帮小混混，所以从小已在江湖上打滚。对赌博特别有天份。某次，强父在儿子面前被警员卓凯拘捕，卓凯向家强晓以大义，劝他改邪归正，二人自此结下缘份。
遭遇：家强表面职业是制冰厂运冰车车头，暗里是外围集团的「大艇」，平日透过运冰过程中，接触不同的食肆东主，伺机向店东收数，扩大投注额。此时丁小嘉藉故接近家强，更出谋令家强的外围生意蒸蒸日上，家强亦不时挺身而出保护她，二人关系更趋密切。家强看通「挞沙」快将失势，事先向欢喜投诚，二人里应外合下，在一场外围赌局里将「挞沙」的外围集团一举消灭，欢喜成为新的社团坐馆，而家强亦一跃成为其手下猛将。后来，家强与卓凯相认，二人在黑白两道对立，而卓凯竟提出建议，邀请家强与自己携手合作，除去当时正任坐馆的欢喜。家强似乎也蠢蠢欲动，希望藉此攀上龙头，建立一套属於自己的「黑秩序」……
连浩勤(Kobe)|演员沈震轩
职业：卧底探员/释囚/投资顾问
性格：天资聪颖，擅长投资取巧，态度嚣张;但对感情专一，甘愿为爱付出。
背景：连浩勤出身草根，读书成绩优异，后来於投资银行工作，有一位在ICAC任职的女友莫羡昕。不过，浩勤后来因亏空公款而身陷囹圄，而羡昕认为浩勤为钱放弃理想，于是与他分手。
遭遇：羡昕的误会令浩勤颇受打击，适逢他在狱中认识社团头目覃欢喜，乐于与这「大鳄」建立关系。二人出狱后，浩勤透过出色的投资技巧，为欢喜在金融市场大赚一笔，迅速成为其得力助手。浩勤重遇羡昕，可惜她已是「O记」总督察叶兆良的未婚妻，加上一个是ICAC调查员，一个是在黑道中打滚的小混混，两人的关系更为对立。不过，羡昕为了调查欢喜，竟主动向浩勤示好，浩勤不露痕迹，暗中为羡昕提供有用情报。
谢安仪(Ada)|演员陈倩扬
职业：ICAC调查员
遭遇：康SIR失联的五个卧底之一，在ICAC帮康SIR搜集黑警的犯罪证据。后被黑警叶兆良发现并杀害。
林希薇(Amy)|演员高海宁
职业：公关公司顾问
遭遇：康SIR失联的五个卧底之一，表面上是公关公司顾问，实际是黑社会头目，是犯罪集团宋先生的得力助力。五个卧底之中掌握犯罪资料最多的一个。
黑警有：
叶兆良(Marco)|演员邓健泓
职业：黑警/O记总督察
性格：骄傲嚣张，刚愎自用，虽是堂堂总督察，但却爱贪小便宜。
背景：由于自幼家贫，兆良从小就开始发奋图强以求改变生活。由于资质聪颖，所以兆良学业永远名列前茅，仕途也一帆风顺，加入警队后亦被视为明日之星，被钦点重点栽培，所以养成其骄傲、不可一世的性格。兆加入警队后，认识了ICAC的调查主任莫羡昕，二人互生情愫，更步入踏婚论嫁的阶段。
遭遇：「O记」在兆良执掌下屡破大案，升任警司指日可待。为了争取表现，兆良一直压制CIB，与总督察卓凯常起冲突。兆良心胸狭窄，慢慢把与卓凯的对立当成私人恩怨，即使卓凯极力忍让，兆良仍处处针对，成为卓凯拯救卧底的一大绊脚石。
郭学华|演员刘江
职业：CIB总警司
遭遇：《使徒行者》中的郭sir郭学华由演员刘江饰演，在剧中是CIB总警司，是卓凯（苗侨伟饰演）的上司兼师傅，也是剧中的最大黑警。
