宰相：李善长、汪广洋、胡惟庸、徐达共四人。
首辅：曹鼐 、陈循、高榖 、徐有贞 、许彬 、李贤、严嵩、张居正、黄淮、解缙 、胡广 、杨荣、杨士奇 、杨溥、高拱等人。
一、宰相
1、李善长
李善长，字百室，濠州定远（今安徽定远县）人。明朝开国功臣。李善长少时爱读书有智谋，后投靠朱元璋，跟随征战，出生入死，功劳颇多，比肩汉代丞相萧何，洪武初年任左丞相，后封宣国公。
洪武二十三年（1390年），以胡惟庸党追问，朱元璋将李善长连同其妻女弟侄七十余人一并处死，年七十六岁。南明弘光政权追谥襄愍。
2、汪广洋
汪广洋，江苏高邮人，字朝宗，明朝初年宰相，重臣。汉族。元末进士出身，通经能文，尤工诗，善隶书。朱元璋称赞其“处理机要，屡献忠谋”，将他比作张良、诸葛亮。
3、胡惟庸
胡惟庸，汉族，濠州定远（今属安徽）人，与李善长同乡，与张昶为友。明朝开国功臣，最后一任中书省丞相。因被疑叛乱，爆发了胡惟庸案，后被朱元璋处死。
4、徐达
徐达，字天德，濠州钟离（今安徽凤阳市）人，明朝开国军事统帅，淮西二十四将之一。官至太傅、中书右丞相、参军国事兼太子少傅，封魏国公。
洪武十八年（1385年），徐达去世，追封中山王，谥号武宁，赐葬钟山之阴，御制神道碑文。又配享太庙，肖像功臣庙，为明朝开国第一功臣，位列开国“六王”之首。
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内阁首辅
即内阁中位列第一的辅臣。在明代，“首辅”是对内阁大学士（少数以翰林学士入直内阁）中位居第一者的尊称，与内阁”次辅“、”群辅“相对，一说大致产生于明英宗天顺年间，始自李贤；另有从明仁宗时大学士初兼师保之官的杨士奇起算、从明成祖创建内阁时起算、从明世宗在位期间起算等说法。
内阁首辅并无明文规定，而是政治实践的产物。嘉靖、隆庆与万历初年，首辅、次辅界限严格，首辅之权最重，主持内阁大政，尤其是掌握票拟权，次辅不敢与之抗衡。在内阁之外，内阁首辅也已成为文臣之首，并能有力地影响六部，其中张居正还尝试通过考成法以使对六部的控制得到制度化。张居正之后，内阁首辅权力趋于衰落。
对于内阁首辅的性质和地位，存在“顾问”、“宰相”、“开府之书记”、“辅相”等多种说法，当代学界主流观点认为其并非宰相。严格意义上，在明代内阁制形成初期及清代等不强调内阁大学士职权差别的时代，不存在”内阁首辅“的概念。
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