鉴别皮鞋时，应首先检查鞋面材料，确定面革类别。如使用“真皮”粒面层未经修饰，具有原天然特征的面革：牛皮毛孔花眼碎小，不规则而较均匀；山羊皮毛孔眼一排排呈“瓦状”；猪皮三孔一堆，呈品字分布。黄牛皮组织纤维细致，水牛皮粗糙，毛孔眼粗大。对于粒面层经修饰失去原有特征的，应根据加工工艺，仔细分类鉴别。
用苯胺涂饰的称苯胺革，特征是表层有晶莹亮光，光很亮，不刺眼，无塑料感。
天然皮革熟制成革，牛皮一般在5～6mm厚，制鞋要用片皮机分成两层，表层是粒面层，组织纤维细致紧密，光滑美观，强度、耐磨性都好；里层是绒面层，纤维粗、间隙大，表面有绒毛。头层革比二层革表面光滑平展，二层革略显粗糙。二层革经涂饰、移膜或贴膜可使表面看不出粗糙，但移膜革耐低温性差，温度低时易发生折皱。牛皮二层革平展，压花后无明显缺陷，而猪皮二层革往往隐约可见三个一堆的毛孔眼，该处光泽发暗。区分修面革和正面革时要注意，修面革是破坏了原有的粒面层，然后压的花纹，花纹种类可仿牛、羊、猪皮等，但花纹无毛孔眼，花纹是浮在皮表层上，而正面革毛孔眼是存在的，仔细观察可以辨认出来。
人造革是在布底基上涂饰了一层有机材料，分薄(仿羊革)、厚(上涂发泡有机材料，再压上花纹)两型，多用于女鞋、童鞋。合成革是用有机纤维压制后，加上涂饰层压花后制成的鞋面革，多用于凉鞋。再生革是将皮渣、皮纤维磨碎，经高压用粘合剂粘合，形成片状，然后经片皮机片到需要厚度，再进行涂饰，使它具有一定皮革特性，大量用于箱包皮件，少量用来制鞋。区别真皮和人造材料时先看外观，真皮无底基，人造材料有底基。再用手摸，人造材料塑料感非常强，光泽亮，冬天手摸有冷凉感，真皮光滑手摸无冷凉感。用拇指压成品鞋前面较软部分，在拇指周围真皮会出现许多碎小、均匀花纹，拇指抬开，花纹消失；而人造材料可能没有花纹，也可能会出现粗大纹路，拇指抬开，花纹并不消失，说明材料表面的粒面层和下面的网状层已经脱开了，用这种面料制成的皮鞋不合格。
鉴别真皮还是人造革还可以观察鞋帮处的截面，真皮截面是不规则纤维组成，用手指甲刮下碎皮纤维后，截面无明显变化，对于真皮，不同部位纹理不规则，鼻嗅闻有腥臭味，而人造革嗅闻有塑料或橡胶味，各部位纹理规则一致。贴膜皮革是在天然皮革下层的疏松肉面纤层上贴上人造的表面层，不能称“真皮”，而是以天然皮革里层作底基的合成革。
