答案是：小红有16枚邮票，小明有4枚邮票。
具体方法如下：
第一步：设小红有X枚邮票，小明有Y枚邮票。根据题目列两个方程：1.X+Y=20; 2.X=4Y;
第二步：将X=4Y 代入方程1，代入后得到 4Y+Y=20，解出Y=4；
第三步：根据第二步得到Y=4带入方程1，即X+4=20，解出X=16。
扩展资料：
求解方法：消元思想
“消元”是解二元一次方程组的基本思路。所谓“消元”就是减少未知数的个数，使多元方程最终转化为一元多次方程再解出未知数。这种将方程组中的未知数个数由多化少，逐一解决的解法，叫做消元解法。
消元方法一般分为：代入消元法，简称：代入法 ；加减消元法，简称：加减法 ；顺序消元法 ；整体代入法。
参考资料：百度百科-二元一次方程
