充电时蓄电池的正极为什么要与电源的正极相连？

这样说你可能好理解点。电池放电的时候，电子从电池负极流向正极，从正极流出。相反当电池充电的时候，电子从电源的正极流向电池的正极，从电池的正极流向电池的负极，并储蓄在电池的负极。所以放电时电池的负极电子减少，充电时电池的负极电子增加。

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