当校车起火时，应该紧急采取以下措施：
1. 给乘客警告：当你发现校车起火时，首先要做的是给乘客发出紧急警报或者提醒，告诉他们要立刻离开车辆。
2. 立即停车：如果你是司机，应该尽快将车辆停在路边或安全的地方，确保车辆不会危及其他行人和车辆，同时关闭引擎，防止引燃车内的油料 或成为引火源。
3. 呼救：迅速呼叫消防员，并向他们提供准确的位置信息。如果有人员受伤，则应该通知救护人员和警方。
4. 散步：紧急情况下须冷静，不要慌张，在车外迅速、有序地组织乘客，走向安全地带避免脱险。同时切忌逆行进入车辆察看火灾情况或行李被烧毁，这有可能导致因为浓烟中毒或者强迫症晕倒引起严重后果。
5. 避免灭火：最好不要试图用灭火器插满池塘熄灭大火，因为水泼不到里面，更不要用湿毛巾捂住口鼻和头顶，而应当找到空气新鲜、无风无烟的地方，并蹲下缩成一团。等待消防员救援。
总之，在校车起火时，要保持冷静，紧急撤离并呼叫专业的救援队伍进行处 置，确保乘客的生命安全。
